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药物化学

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【分享】接触----富勒烯

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这个帖子发布于16年零227天前,其中的信息可能已发生改变或有所发展。
富勒烯的化学和物理(CHEMISTRY AND PHYSICS OF FULLERENE) 
自从1985年发现C60至今的17年间,C60及其富勒烯家族(包括纳米碳管)一直是活跃在科学舞台上的一颗耀眼的明星。C60的独特结构赋予了它一些特殊的性质。如掺杂碱金属的C60具有超导性能;C60具有长的三重激发态寿命,成为研究激发态化学和物理特性的理想平台;C60能有效地把3O2转变成1O2,量子效率几乎达到100%,从而具有优异的抗癌灭菌能力;C60具有优良的光导电性能,在光电子器件领域具有潜在的应用价值;包裹金属的C60,M@C60具有与C60不同的物理性能,引起物理学家和材料学家的浓厚兴趣。包裹放射性元素的C60可以减小金属对生物体的毒副作用而引起药学家的关注。十几年来,从事富勒烯研究的科学家,做了大量的工作,取得了长足的进展。这些工作大体上可以概括为:(1) 研究富勒烯的化学性质,开发新的化学反应,总结反应规律;(2) 富勒烯的改性:把C60和C70作为平台,接上具有特殊功能的基团,以改进富勒烯的电学,光学和磁学性能;(3) 增加C60和C70在水中的溶解度,以便利用C60和C70的抗癌,灭菌特性。 富勒烯负离子化学 自从发现M3C60具有超导性能后,C60和C70金属盐的合成成为十分活跃的研究领域,物理学家用气相沉积法把碱金属、碱土金属以一定的原子计量沉积到C60和C70的薄膜上,经退火处理制备C60和C70金属盐。化学家则通过溶液路线用化学和电化学方法来合成富勒烯金属盐,多种价态的C60n-(n=1-6)均已合成出来。南京大学配位化学国家重点实验室开发了一种新的十分简便的方法,选择性地合成C60n-和C70n-(n=1-3)。这个方法的特点是用普通的还原剂如Zn,Sn,Na2S2O3和Al-Ni合金等,不必控制还原剂的化学计量,只要改变溶剂的极性,在碱性条件下可以选择性地生成C60n-和C70n-(n=1,2,3),选择性为100%。   Reduced product  C601-  C602-  C701-  C702-  C703-
Solvent  THF  DMSO  THF  THF/DMSO  DMSO
这是因为在不同极性的溶剂中富勒烯的氧-还电位是不同的,即随着溶剂极性的增大,C60和C70的还原电位向正的方向移动,变得容易还原。同时发现C60n-和C70n-(n=1,2,3)对O2极端敏感,但对水却是惰性的。这是与以前文献上报道的结果不同的地方。用这个方法制备了一系列碱金属和碱土金属的富勒烯盐。由于大部分无机盐溶于水而不溶于有机溶剂。因此,制备富勒烯负离子水溶液的方法为合成其它金属富勒烯盐创造了条件。  富勒烯水溶胶 已发现C60和C70的苯溶液具有把3O2转变成1O2的优异特性,量子产率接近100%。因此,可以用来杀死癌细胞,病毒和细菌。但是,有机溶液不能用于生物体系,而C60和C70几乎不溶于水,因此,寻找制备富勒烯水溶液的方法是一个富有挑战性的课题。文献已报道的方法有:(1)合成具有亲水基团的C60和C70衍生物,以增加它们在水中的溶解度。(2)利用水溶性的聚合物和大环化合物,如环糊精,环芳烃等将C60和C70包裹起来形成亲水的表面而溶于水。但这两种方法都有一些不利因素,即富勒烯衍生物中的加合基团破坏了富勒烯的对称性和电子结构,对1O2的量子产率产生不利的影响;包合物本身对生物效应会产生干扰,而影响实验结果。南京大学配位化学国家重点实验室开发了一种合成C60和C70水溶胶的方法,不需要加任何表面活性剂,水溶胶可以稳定半年以上。具体方法是把C60-和C70-溶液滴加到没有去气的蒸馏水中,就能得到不同浓度,不同胶粒大小的棕红色胶体溶液。实验表明这种胶体溶液具有优良的杀死癌细胞U937的能力。C70水溶胶的性能比C60水溶胶更好。 富勒烯的光物理性能 C60具有较低的三重态能级,三重态的量子产率很高,加上三重态的吸收截面大于基态的吸收截面,因而具有优良的反饱和吸收性能,有可能在强光保护器中得到应用。从而引起了材料学家和物理学家的浓厚兴趣。实验结果表明富勒烯水溶胶也具有优良的反饱和吸收性能,由于水溶胶所含C60和C70的浓度比相应的有机溶液要高,反饱和吸收性能略好于富勒烯苯溶液。 为了改善富勒烯的光物理性能,各国学者合成了许多富勒烯衍生物。但效果并不理想。为了搞清其原因,笔者研究了C60(CN)2的光物理性质,用纳秒和皮秒脉冲宽度的激光器分别测定了三重态和单重态的光限性能,发现单重态的光限性能属于反饱和吸收机制而不是 双光子吸收效应。单重态的光限性能略优于C60,而三重态的光限性能与C60相似。瞬态吸收光谱表明C60(CN)2三重态的量子产率只有C60的1/6左右,但C60(CN)2三重态的吸收截面却比C60约大6倍。由于三重态的反饱和吸收性能取决于三重态的粒子数和吸收截面,两个相反的因素综合的结果导致C60(CN)2的三重态反饱和吸收性能与C60相似。由于三重态的粒子是从1S态的粒子经系际窜跃而来的。三重态量子产率的减小,表明由于CN基的加合,破坏了C60的对称性,减小了系际窜跃的速率。增加了1S态的粒子数,从而有利于荧光过程和单重态反饱和吸收性能的改善。这些结果表明C60衍生物不能改进其三重态的光限性能。 富勒烯纳米粒子的组装(1) 二维组装。硅片经化学处理使其表面羟基化,再用偶联剂NH2(CH2)3Si(OCH3)3与羟基化的硅片作用,然后再与C60作用,得到组装在硅片上的C60纳米粒子单层膜。利用R-Si(OCH3)3作稀释剂,调节偶联剂和稀释剂的比例,可调节C60纳米粒子之间的距离,得到具有不同间距的超晶格。(2) 纳米线有序阵列。用Sol-gel法把C60和C70胶体粒子组装在阳极氧化铝膜的孔道内得到C60和C70单晶纳米线有序阵列。 富勒烯的化学和物理是一个内容十分丰富的新领域。富勒烯的三维空间结构和众多的双键为富勒烯化学的发展提供了广阔的空间。隐含了许多有待发现的新反应,它们的奇特特性也为材料科学,药物科学等的发展开辟了广阔的前景。

富勒烯C60及其应用
众所周知,碳元素有两种同素异形体-金刚石,石墨。1970年,日本科学家小泽预言,自然界中碳元素还应该有第三种同素异形体存在。经过世界上各国科学家15年的不懈努力和艰苦探索终于在1985年由美国Rice大学的Kroto等人在激光汽化石墨实验中首次发现含有60个碳原子的原子簇命名为C60及含有70个碳原子的原子簇命名为C70,C60及C70均具有笼形结构,在物理及化学性质上可看作三维的芳香化合物,分子立体构型属于D5h点群对称性。C60中20个正六边形和12个正五边形构成圆球形结构,共有60个顶点,分别由60个碳原子所占有,经证实它们属于碳的第三种同素异形体,命名为富勒烯(Fullerene).以后又相继发现了C44、C50、C76、C80、C84、C90、C94、C120、C180、C540。等纯碳组成的分子,它们均属于富勒烯家族,其中C60 的度丰约为50% ,由于特殊的结构和性质,C60在超导、磁性、光学、催化、材料及生物等方面表现出优异的性能,得到广泛的应用。特别是1990年以来Kratschmer和Huffman等人制备出克量级的C60,使C60的应用研究更加全面、活跃。
一、超导体
C60分子本身是不导电的绝缘体,但当碱金属嵌人C60分子之间的空隙后,C60与碱金属的系列化合物将转变为超导体,如K3C60即为超导体,且具有很高的超导临界温度。与氧化物超导体比较,C60系列超导体具有完美的三维超导性,电流密度大,稳定性高,易于展成线材等优点,是一类极具价值的新型超导材料。
二、有机软铁磁体
与超导性一佯,铁磁性是物质世界的另一种奇特性质。Allemand等人在C60的甲苯溶液中加入过量的强供电子有机物四(二甲氨基)乙烯(TDAE),得到了C60(TDAE)0.86的黑色微晶沉淀,经磁性研究后表明是一种不含金属的软铁磁性材料。居里温度为16.1K,高于迄今报道的其它有机分子铁磁体的居里温度。由于有机铁磁体在磁性记忆材料中有重要应用价值,因此研究和开发C60有机铁磁体,
特别是以廉价的碳材料制成磁铁替代价格昂贵的金属憋铁具有非常重要的意义。
三、光学材料
由于C60分子中存在的三维高度非定域(电子共轭结构使得它具有良好的光学及非线性光学性能。如它的光学限制性在实际应用中可做为光学限幅器。C60还具有较大的非线性光学系数和高稳定性等特点,使其做为新型非线性光学材料具有重要的研究价值,有望在光计算、光记忆、光信号处理及控制等方面有所应用。还有人研究了C60化合物的倍频响应及荧光现象,基于C60光电导性能的光电开关和光学玻璃已研制成功。C60与花生酸混合制得的C60-花生酸多层LB膜具有光学累积和记录效应。
四、功能高分子材料
由于C60特殊笼形结构及功能,将C60做为新型功能基团引入高分子体系,得到具有优异导电、光学性质的新型功能高分子材料。从原则上讲,C60可以引人高分子的主链、侧链或与其它高分子进行共混,Nagashima 等人报导了首例C60的有机高分子C60Pdn 并从实验和理论上研究了它具有的催化二苯乙炔加氢的性能,Y.Wany报道C60/C70的混和物渗入发光高分子材料聚乙烯咔唑(pvk)中,
得到新型高分子光电导体,其光导性能可与某些最好的光导材料相媲美。这种光电导材料在静电复印、静电成像以及光探测等技术中有广泛应用。C60掺入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可成为很有前途的光学限幅材料。另外,C60掺杂的聚苯乙烯的光学双稳态行为也有报道。
五、生物活性材料
Nelson等人报道C60对田鼠表皮具有潜在的肿瘤毒性。Baier等人认为C60与超氧阴离子之间存在相互作用。1993年Friedman等人从理论上预测某些C60衍生物将具有抑制人体免疫缺损蛋白酶HIVP活性的功效,而艾滋病研究的关键是有效抑制HIVP的活性。日本科学家报道一种水溶性C60羧衍生物在可见光照射下具有抑制毒性细胞生长和使DNA开裂的性能,为C60衍生物应用于光动
力疗法开辟了广阔的前景。1994年Toniolo等人报道一种水溶注C60—多肽衍生物,可能在人类单核白血球趋药性和抑制HIV-1 蛋白酶两方面具有潜在的应用,黄文栋等人制得水溶性C60-脂质体,发现其对癌细胞具有很强的杀伤效应。台湾科学家报道多羟基C60衍生物—富勒酵具有吞噬黄嘌呤/黄嘌呤氧化酶产生的超氧阴离子自由基的功效,还对破坏能力很强的羟基自由基具有优良的清除作用。利用C60分子的抗辐射性能,将放射性元素置于碳
笼内注射到癌变部位能提高放射治疗的效力并减少副作用。
六、其它应用
C60的衍生物C60F 60俗称“特氟隆”可做为“分子滚珠”和“分子润滑剂”在高技术发展中起重要作用。将锂原子嵌人碳笼内有望制成高效能锂电池。碳笼内嵌人稀土元素铕可望成为新型稀土发光材料。水溶性钆的C60衍生物有望做为新型核磁造影剂.高压下C60可转变为金刚石,开辟了金刚石的新来源。 C60及
其衍生物可能成为新型催化剂和新型纳米级的分子导体线、分子吸管和晶须增强复合材料。C60与((环糊精、环芳烃形成的水溶性主客体复合物将在超分子化学、仿生化学领域发挥重要作用。

富勒烯C60 / C70的制备化学

自1985年Kroto等在激光汽化石墨实验中偶然发现C60 / C70以来[1],为寻找高产率大量C60的制备方法,人们进行了广泛的探索,直到1990年Kratschmer等使用电弧放电装置生产出mg量的产品,才有了突破性的进展。目前,g量级的富勒烯已被制备出来。富勒烯制备方法的进展促进了其物理、化学性质的深入研究及应用研究的广泛开展。目前世界上不少著名科学家和一流研究机构正致力于C60 / C70制备技术的研究,预计这一技术在不远的将来会有重大突破。本文旨在对过去10年中富勒烯的制备技术的演进作一回顾,对各种方法加以归纳和评述,并探讨了较大规模生产的可能性。
1 石墨激光汽化法
最初于室温下He气流中用脉冲激光技术蒸发石墨导致了C60 的发现,碳蒸气的快速冷却导致了C60分子的形成。由时间飞行质谱检测到的C60存在[1]。但它只在气相中产生极微量的富勒烯,经研究发现C60可溶于甲苯。随后的研究表明其中还包含着分子量更大的富勒烯。此后发现在一个炉中预加热石墨靶到12000C可大大提高C60的产率[3],但用此方法无法收集到常量的样品。
2 石墨电弧放电法
1990个由Kratschmer和Huffman等人报道[2]的电阻热放电技术是第一个产生出常量富勒烯的方法,这一技术仍然是目前知道的较高产率制造方法之一。许多研究小组对此方法加以改进,获得了可溶性富勒烯通常可占蒸发石墨的20%,有时可达30%以上[4~6]。对该方法主要的改进包括精确控制电极的缝间距,调节电源种类和强度、稀释气体种类和压力、装置的最佳热对流、碳棒尺寸、反应器大小及萃取剂的抽提效率等因素。踞遗憾的是由于内在原因,根本上限制了所使用碳棒的直径必须在3mm以内,因此只能小量生产。主要的困难是碳棒中部温度最高,碳的蒸发速度也最快,很快变细直到断裂,运行中断。此外,快速蒸发的温度很高(>30000C),整个碳棒黑体的辐射能量损失也大,经济上也不合算。
3 利用太阳能加热石墨法
富勒烯的发现者之一Smalley等用聚焦太阳光直接蒸发碳高产率制备了富勒烯[8]。为了提高富勒烯和掺杂金属富勒烯的产率,在广泛的探索中他们发现电弧光对富勒烯的光化学破坏可能是碳电弧技术中碳棒放大尺寸的主要障碍。据此,考虑了数种排除光化学分解,同时增加碳棒尺寸以扩大生产规模的方式后,他们认为最好的方法是利用太阳光。Smalley等认为:采用大型太阳炉装置也许是大量生产富勒烯的唯一途径,它不仅避免了强紫外线辐射对富勒烯的光化学破坏作用,同时使碳蒸气到达缓冷区之前不会形成凝块,解决了石墨电弧或等离子体法中遇到的产量限制问题。
4 石墨高频电炉加热蒸发法
1992年Peter和Jansen等[10] 利用高频电炉在27000C,150K Pa He气氛中于一个氮化硼支架上直接加热石墨样品,得到产率为8%~12%的烟灰。这是一种直接加热石墨的方式,它与太阳能加热石墨法的共同点是:石墨尺寸比原先Kratschmer ~ Huffman法允许大得多。但是两者的辐射能量利用率和产率都不能与石墨电弧放电法竞争。
5 苯火焰燃烧法
在火焰中对多面体碳离子形成的观测证实了富勒烯可能在燃烧中形成的设想。1991年麻省理工学院的Howard等从苯/氧火焰中发现了鉴定了C60和C70的存在[11]。最近的研究[12]进一步明确了压力、C / O比值、温度稀释气体的种类和浓度等因素对预混合的苯/氧层流火焰也产生富勒烯,但比苯燃烧产率低。从苯/氧火焰可得到较大量的C60 / C70,得到产率高达20%的烟灰,按原料消耗计可得到0.5%的C60和C70。C60 / C70的最大生成速率出现在9199Pa压力、C / O=0.989、25%氦稀释气体。燃烧合成法不仅提供了一条新的大量制备富勒烯的方法,而且能够在很大范围内控制产物的分布,还在火焰中发现了富勒烯亚稳态的异构体。苯火焰燃烧法有可能成为大规模工业生产富勒烯的方法,由此可制备出不同种类的富勒烯。
6 有机合成法
富勒烯C60 / C70具有球面大电子体系的芳香性碳笼结构,它的发现也向有机合成化学家提出了艰巨的合成挑战。经过一段短暂的沉默和思考,合成化学家开始从理论和实验两方面探求化学全合成分子C60 / C70的可能性和途径。C60的化学合成进展尽管尚不能与电弧放电法相比,但化学全合成研究对于C60等富勒烯的形成机理,C60的笼内外修饰是有重要意义的。有机合成的高难度和长途径是明显的,首先,与石墨电弧放电法的高温和混乱相比较,有机合成要在较低的温度下完成,要有明确次序的合成路线;其次,建设不含氢、封闭成球的富勒烯分子,要克服完全脱氢环稠合时存在张力的难题,有机合成的方向性和选择性控制问题及合成步的产率问题;然后,C60 / C70分子和与其相关的现有合成基础、现有合成物的差距甚远。合成路线是较长的,产物分离也是个难题。显然,需要一个高度出色的艺术化的合成特技,合理简洁的合成路线设计显得尤为重要。
7 结语
由于富勒烯的来源和价格对富勒烯化学的发展及应用起着制约作用,各国对富勒烯制备的研究愈加重视。目前主要还是通过石墨电弧法来获得富勒烯的,制备时并伴有更大的团簇分子的生成,在某些条件下还得到巴基管、巴基葱等。蒸发石墨法特别是太阳能加热石墨法虽然研究得不够完善,但为富勒烯的大量制备展示了良好的前景。如果将火焰燃烧法、热解萘法、有机合成法所获得的进展结合起来考虑,有理由相信,在不远的将来作为一个有机制备过程的产品,大批量的富勒烯会被合成出来,并且成为高新技术产品的基本原料。
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2004-06-07 12:58 浏览 : 105961 回复 : 3
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富勒烯水的原来有这般作用。

  1、细胞保护和抗氧化作用

  对人体来说,自由基是一把双刃剑。总体而言,生命是离不开自由基活动的。我们机体每一瞬间都在燃烧着能量,而负责传递能量的搬运工就是自由基。它们不仅可帮助传递维持生命活力的能量,也可以被用来杀灭细菌和病毒,还能参与排除毒素。人体具有一整套清除过量自由基的抗氧化防御系统,以及修复受损伤细胞、组织、器官的自我修复系统,并由此而使自由基处在受控状态。受控的自由基对人体是有益的。但当人体中的自由基超过一定的量,而机体的抗氧化防御系统和自我修复系统应付不了,大量的自由基失去控制时,生命的正常秩序就会遭受破坏,给我们的生命带来伤害,疾病尤其是退行性疾病也就随之而来。富勒烯水

  许多神经退行性病变,例如帕金森病、阿尔茨海默病和肌无力等疾病的病因可能是由于谷氨酸受体的过度激活,从而导致过量的活性氧自由基产生,从而引起脂质过氧化、蛋白质形变、DNA损伤以及其他生物大分子的破坏,从而导致细胞凋亡。富勒烯被认为是“清除自由基的海绵”,其可以有效减少细胞的死亡。富勒烯水

  富勒烯这种细胞保护的活性主要与其清除自由基的能力有关,富勒烯是一种出色的抗氧化剂,消除自由基效率高,水溶性好。研究发现,细胞色素C由于消除人体内氧化酶产生的超氧自由基而不断被消耗,细胞色素C不足时就会造成细胞损伤,而富勒烯衍生物可以代替细胞色素C消除人体内的超氧自由基,减少人体内细胞色素C的消耗,达到对细胞修复的作用。富勒烯水

  2、抗菌活性

  富勒烯表现出抗菌活性,这可以归因于富勒烯与生物大分子不同的相互作用。富勒烯的疏水表面很容易与细胞膜脂相互作用并能够插入膜内,从而抑制细菌的生长。研究已经发现,富勒烯可以抑制白色念珠菌、大肠杆菌、葡萄球菌、链球菌、肠球菌等的生长。富勒烯水

  3、抗HIV病毒活性

  富勒烯衍生物与蛋白质的相互作用使得形成比蛋白自身更加紧密的结构,通过对HIV蛋白酶、富勒烯特定抗体、人血清白蛋白的研究发现,富勒烯对HIV蛋白酶具有很强的抑制性,从而抑制HIV病毒的活性。富勒烯水

  4、抗肿瘤活性

  光动力学疗法(PDT)是一种联合应用光敏剂及相应光源,通过光动力学反应选择性破坏肿瘤组织的全新治疗技术,但同时也会对照射点周围的正常细胞造成损伤。医学实验证明,使用富勒烯比Photofin(国际上已获得FDA批准可应用于恶性肿瘤的唯一的PDT药物)对肿瘤的抑制作用更强,且在肿瘤中的保留时间更长,并且还能调节免疫系统,增强免疫能力,给癌症治疗带来高效低毒的效果。富勒烯水

  5、药物输送

  富勒烯可作为药物载体,与血清蛋白作用,帮助药物穿过细胞屏障,到达靶向组织,从而提高药物的使用效果。

  随着富勒烯进行水溶入和合成金属内嵌富勒烯研究工作的迅速发展,它们具有抗氧化活性和细胞保护作用、抗菌活性、抑制HIV酶和抗病毒作用、药物载体、肿瘤治疗和疾病诊断等多种生物功能,虽然目前对于富勒烯的了解还不够深入,在生物医学应用方面还有大量的工作可以开展,相信富勒烯及其衍生物将在重大疾病的诊断、治疗、预防等方面发挥重要作用。富勒烯水


2017-03-27 14:01
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  富勒烯水是1985年天文学家在研究宇宙星云的构成时意外发现的。当科学家在实验室模拟了宇宙星云的高真空、高能量环境,利用高能量激光溅射放置在真空室环境中的石墨时,意外发现了一种具有超稳定结构的类似足球形的全碳分子,由五元环与六元环组成——这种材料就是后来被称为“纳米王子”的富勒烯水。

  1996年,发现富勒烯水的三位科学家Smalley、Kurl和Kroto荣获诺贝尔化学奖。自被发现以来,富勒烯一直在纳米科学界广受关注,尤其是因为其稳定的结构和独特的物理化学特性在多个领域具有广泛的应用,比如润滑油添加剂、太阳能电池、磁共振造影剂等,甚至在生物工程基因运载体、军用激光防护镜等方面也有用武之地。

  生物领域应用

  由于富勒烯有独特的电子特性,可以高效率淬灭自由基,比维生素抗自由基能力高出成百上千倍,堪称自由基海绵,这为富勒烯抗氧化产品提供了思路。


  近年来,富勒烯作为一种极强的抗氧化物在皮肤抗氧化衰老、促进毛囊生长等领域的应用备受关注。在日本,人们利用富勒烯能消除自由基的功效制备化妆品,甚至有人将其做成富勒烯水,当成保健品来喝。

  在上周举行的南京新材料技术峰会上,中科院化学所的王春儒研究员向《第一财经日报》记者透露,他的团队正在开发金属富勒烯抗肿瘤药物,已经开始准备材料申请临床试验,这种抗肿瘤药物有望在未来几年上市。此前,富勒烯已经被证明在延长小鼠寿命、攻击恶性肿瘤附近血管内皮细胞等方面具有作用。不过,王春儒表示,由于研究金属富勒烯的门槛较高,量产较难,因此市场化仍然面临瓶颈。

  王春儒团队曾在实验室里做过富勒烯与生物细胞相互作用的实验,发现加入水溶性富勒烯的细胞显示出更强的生物活性。另一位高能所的研究员赵宇亮也曾试图利用金属富勒烯治疗癌症,他将极微量的富勒烯注入患有癌症的小鼠体内,结果发现富勒烯能将小鼠的肿瘤细胞杀死,而对正常细胞没有毒害作用。

  “这也间接证明了富勒烯在生物毒性、生物安全方面是很友好的材料。”王春儒对《第一财经日报》记者表示,“过去十几年,富勒烯的主要应用就是在生物医药化妆品领域,目前全球十几个品牌的化妆品都含有富勒烯成分。放眼未来,富勒烯抗肿瘤药物潜力无限。”

  根据国家纳米科学中心的官方网站,在一篇《高效低毒抗肿瘤纳米药物的研制及其作用机制的研究》文章中具体解释了富勒烯衍生物抗肿瘤作用及其机制。文章指出:“不同修饰的富勒烯衍生物可抑制肿瘤新生血管的生成、降低胞内氧化自由基水平、增强机体的抗氧化能力和免疫能力,具有高效低毒的特点。基质金属蛋白酶在肿瘤转移和血管生成中发挥重要作用,富勒烯可在溶液中形成团簇,选择性地与基质金属蛋白酶(MMP-9)的疏水区域通过氢键和疏水作用形成特异性结合。这些工作进一步阐明富勒烯衍生物作为一类新型抗肿瘤纳米材料,在生物医学领域具有广阔的应用前景,并为肿瘤治疗提供了基础数据,拓宽了研究思路。”


  制备瓶颈

  “未来在相当长的一段时间内,对金属富勒烯的研究将是我们课题组的主流研究方向。”王春儒对记者表示,“其中一个方向是将金属富勒烯的应用做起来,尤其是富勒烯和金属富勒烯的产业化。在国内,我们已经联合一些公司开始推进吨级富勒烯和公斤级金属富勒烯的生产。同时,也在联合开发基于富勒烯的化妆品、工业润滑油、有机太阳能电池等。”

  金属内嵌富勒烯具有许多空心富勒烯所没有的特殊性质。将顺磁性金属离子嵌入到富勒烯的碳笼后,既不会影响金属离子的电磁特性,同时又可以将重金属离子很好地包裹在碳笼当中从而避免对人体的伤害。例如含有金属Gd的金属富勒烯可以作为高效低毒磁共振成像造影剂,并用于肿瘤的早期诊断。这种造影剂极有可能取代目前商业化的产品,成为下一代临床应用的磁共振造影剂。


  王春儒谈到的另一个发展方向,是金属富勒烯的基础研究方面。他表示非常感兴趣去发现一些新奇结构的富勒烯并研究其应用。他说:“目前,金属富勒烯的实际应用还受到一些限制,主要受制于金属富勒烯制备的瓶颈急需突破。现在,金属富勒烯的产量还停留在克量级。这主要是因为金属富勒烯的合成机理还没有完全明确,现有合成条件需要在四五千摄氏度的高温,由碳原子组成的分子碎片通过自组装完成并在此过程中将金属离子包入笼内,而在这种条件下外在的人为调控基本是不可能的,这就给金属富勒烯的大规模生产提出了很大挑战。”

  不过鉴于富勒烯在自由基捕捉、光吸收、超导、完美结构、DNA亲和、电子受体、高效吸附和内嵌分子等多方面的优点,应用前景非常广泛。

  富勒烯和金属富勒烯的主要应用领域还包括量子计算机、生物传感器、激光防护、国防、谱学研究、光电器件等。当然也有持怀疑态度的人士,认为目前富勒烯的应用都只是基于猜想和假设,并没有充分的科学证据。

  同一天参加南京新材料技术峰会的中易碳素创始人CEO李平对《第一财经日报》记者表示:“自由基那套说法似是而非,从原理到机制都很难让人信服,连自圆其说都算不上。富勒烯作添加成分的化妆品究竟有多大的效果,也很难用科学实验来证明。所以应用也最多是个概念。” 根据新材料在线引用的数据,关于富勒烯在清除自由基方面的功效目前已有近3万篇论文被发表,近3000个专利获得认可。


2017-04-10 15:24
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